原标题：IBee金浪电池展华南电池展 锂离子电池材料体系中的创新：复合集流体

　　集流体是锂电池中铜箔和铝箔的总称，起承载活性物质和汇集电流的作用。集流体一般指电池正负极用于承载活性物质（正负极材料）的基体金属，活性物质在充放电过程中产生的电流通过集流体汇集，再向外输出至外电路。

　　根据锂电池的工作原理和结构设计，正、负极材料需涂覆于集流体上，经干燥、辊压、分切等工序，制备得到锂电池负极片。

　　图1 集流体的结构示意图 [1]孙雪慧.电动汽车锂电池散热系统的设计和优化[D].西南交通大学,2020.

　　复合集流体采用“三明治”结构，是一种新型集流体，结构为“金属-PET/PP-金属”，即中间一层基膜（为 PET 或者PP膜），上下各镀一层1μm左右的铜，形成复合结构。根据其结构特性，兼具安全性和经济性，有望成为下一代集流体材料。

　　“铜-高分子材料-铜”的复合结构最早在覆铜板上得到应用，树脂基体作为覆铜板的主要组成部分，能够明显影响覆铜板的性能。宁德时代于2015年11月公布的专利《集流体及使用该集流体的锂离子电池》中，慢慢的开始关注将集流体与聚合物基体材料结合使用以提升单位体积内的包含的能量和避免热失控，在文中提出配置金属粒子、偶联剂与聚合物前驱体混合溶液，从而制备新型集流体。

　　复合集流体概念始自宁德时代2017年3月申请，并于2017年6月公布的发明专利《一种集流体及其极片和电池》描述，该专利文件中提出能够使用真空蒸镀或溅射法制造复合集流体，安全性是最初的研发动力。。

　　2020年，ye等人在Nature Energy上发表了一篇重要论文，提出了一种高性能的复合集流体，并进行火灾实验和热失控测试。在该论文中，详细阐述了实现高能锂离子电池的两大关键挑战1：非活性元件（集流体）和安全隐患。

　　备注1：【论文要点】具有高密度的金属箔集流体是锂离子电池的集成部件，但却不能提供容量。同时，高能量电池可能会增加安全问隐患。报告了一种复合集流体设计，它能同时最大限度地减少电池内的载重，并提高防火安全性。通过在两个超薄铜层（约500nm）之间夹入嵌有磷酸三苯酯阻燃剂的聚酰亚胺，制备出了一种基于聚酰亚胺的超轻集流体（厚度为9μm，比质量为1.54mgcm-2）。与使用最薄的商用金属箔集流体（约6微米）组装的锂离子电池相比，配备了该复合集流体的电池比能量提高了16-26%，并能在短路和热失控等极端条件下迅速自熄火。Ye, Yusheng, et al. Ultralight and fire-extinguishing current collectors for high-energy and high-safety lithium-ion batteries. Nature Energy 5.10 (2020): 786-793.

　　随着电动车保有量增多，消费者关注重点从“里程焦虑”到“安全焦虑”，锂电池热失控日益受到重视。

　　国家应急管理部消防救援局统计多个方面数据显示，2022 年 Q1 国内发生的新能源汽车火灾共计有 640 起，相比 2021 年同期数据增长 32%，高于交通工具火灾平均增幅（8.8%），相当于每天有超过 7 例新能源汽车自燃事件发生。

　　锂电池热失控的诱因：热失控由机、电、热等多种因素单独或耦合诱发，负极副反应首先进行。当电池局部发生短路时，会增加内部温度，熔化隔膜并使阴极与阳极非间接接触，由此产生更多的热量，带动别的部位燃烧并短路，导致电动汽车发生灾难性火灾。电池的热失控往往由针刺、碰撞等机械诱因；过充电、内短路等电诱因；以及滥用、老化或者温度管理不当导致的热诱因，共同促进了热失控的发生。当热失控开始的时候，负极副反应首先进行，SEI 膜（固体电解质界面膜 Solid Electrolyte Interface）分解，负极与电解液反应，然后逐步开始放热，最终热失控。若能及时在源头阻断，将有效遏制热失控的产生。

　　图5 动力电池单体热失控反应机理 来源：陈天雨,高尚,冯旭宁,等.锂离子电池热失控蔓延研究进展[J].储能科学与技术, 2018, 7(6):10.

　　解决热失控可从单体电池、模组和Pack层级、主动智能管理等方面入手。根据锂电池热失控的产生机理，可从本征安全、被动安全、主动安全等三方面解决。其中电动厂商多在单体电池层面着手，从电池方案选择、材料热稳定性、制作流程与工艺等方面综合降低热失控概率，复合集流体充当“保险丝”的作用，有望在源头遏制热失控。

　　电池企业常规的解决电池内短路的方法，一般是通过四大材料（正负极材料、隔膜、电解液）的性能升级，提升电池的安全属性，但有一定的概率会对电池的循环寿命、单位体积内的包含的能量等性能产生一定影响。而且，常规内短路防护方法一般仅能延缓电池内短路引发热失控，而无法完全解决该行业难题，存在较大局限性。在此情况下，基于提升电池单位体积内的包含的能量和安全性能的需要，常规的内短路解决办法已经没办法满足动力电池大规模制造和装机应用的需求。

　　复合集流体在1抑制枝晶生成、2断路效应、3抑制扩散等多层次发挥作用，有效提升锂电池安全性。

　　1 抑制枝晶生成：锂离子迁移过程中会对集流体产生压缩应力，因此导致集流体上出现微观褶皱，最后导致枝晶产生。若在铜箔上采用柔软衬底材料，可以释放压缩应力从而减缓枝晶生成；

　　论文要点：锂金属阳极上的枝晶生长问题（如容量损失和短路）是下一代高能量密度电池的主要障碍。对锂枝晶生长机理的不完全了解阻碍了锂枝晶减缓策略的成功开发，尤其是锂金属中沉积诱导的内应力及其对锂生长形态的影响没有正真获得很好的解决。通过在软基底上沉积锂和应力驱动的枝晶生长模型，揭示了沉积残余应力在枝晶形成中的推动作用。在这种软基底上，树枝状晶粒的生长是通过沉积锂膜表面起皱引起的应力松弛而得到缓解的。这种枝晶减缓机制可与其他现有方法协同使用，形成用于镀锂层的三维软支架，与传统铜基板相比，它能实现更高的库仑效率和更好的容量保持。

　　2抑制集流体内短路起火：即使枝晶已经产生并且造成内短路，复合集流体在受到穿刺时产生的毛刺尺寸小，并且因为高分子材料层会发生断路效应，可控制短路电流不增大，从而有效控制电池热失控乃至爆炸起火，从根本上解决了电池爆炸起火；

　　3抑制起火扩散：火灾暴露实验是测试锂离子电池安全性能最极端的测试之一，根据斯坦福大学《Ultralight and fire-extinguishing current collectors for high-energy and high-safety lithium-ion batteries》文中对 TPP复合集流体火灾暴露实验，传统集流体袋状电池在20秒内完全燃烧，然而TPP复合集流体袋状电池在点火后 6秒内微弱燃烧后自行熄灭。袋状电池中的 TPP 通过释放磷酸盐自由基抑制火灾发展，以此来实现阻燃效果。

　　另外重要的一点是，是经济性。复合铜箔相较传统铜箔理论成本节约40.3%。主流6.5μm复合铜箔相较6μm传统铜箔对锂电池整体减重5.56%，单位体积内的包含的能量提升 5.89%。目前主流复合铜箔为4.5μm基膜+两侧各1μm铜，与传统铜箔的6μm铜相比，铜用量仅为传统方案的三分之一，同时基膜密度较低，复合铜箔减重比例达到55.20%（与6μm传统铜箔相比）。在6μm传统铜箔占锂电池重量13%的合理假设下，不更换电池其他结构，主流复合铜箔相较6μm传统铜箔对锂电池整体减重5.56%，单位体积内的包含的能量提升5.89%。

　　尽管当前复合铜箔的初始设备投资额较高、加工成本比较高，但得益于铜用量的大幅度减少，复合铜箔相较传统铜箔直接材料成本节约 61.55%，理论综合成本节约 40.30%，在锂电池降本的大趋势下有望发挥更加积极的作用。

　　图10 主流 6.5μm复合铜箔相较 6μm 传统铜箔对锂电池整体减重 5.56%，单位体积内的包含的能量提升 5.89% 来源：诺德股份2022年报，中信建投

　　总而言之，相对于单一集流体而言的，以PET/PP等高分子材料作为中间层基膜，通过真空镀膜等工艺，在基膜上下两面堆积出双层铜/铝导电层所形成的复合材料，通过不一样的材料之间的复合能最大限度地集合不一样的材料之间的优势。结构方面，复合集流体表现为“金属-PET/PP高分子材料-金属”的“三明治”结构。因此，此技术集中高安全性、高比能、长寿命、低成本等优势，当然也有一些劣势，比如生产效率低、影响电池输出功率等问题，这就从另一方面代表着行业的发展还需要一个较长的过程，当然世界上也没有完美的技术。